锇配合物探究
在锇的不同氧化状态中,Os(W)展现了极强的稳定性,因此其配合物的种类也是十分丰富。
Os(IV)的配合物常呈现八面体结构。其中,[OsCl6]2-作为OS(N)配合物的代表,不仅是制备其他Os(IV)配合物的主要原料,还在制备其他氧化态的配合物中起到关键作用,尤其是制备Os(ID)配合物的重要原料。
K2COsCI6的制备方法之一是通过在环境中加热金属锇与氯化钾的混合溶液。另一种方法是在OsO4的盐酸溶液中加入氯化钾和乙醇,这里乙醇起到了还原剂的作用。制得的K2EOsC16为红色晶体,与K2EPtci6拥有相同的晶体结构。它在空气中,即便加热到6℃仍然稳定,但超过此温度则会分解为单质锇、和氯化钾。目前,LOsCl6的NH₄⁺、Na⁺、Rb⁺、Cs⁺、Ag⁺、T1⁺及B/2⁺盐均已成功制得。例如,(NH4)2[OsCl6]可通过还原的盐酸溶液获得,过程中加入氯化铱。尽管这些盐类在固态时呈现不同的颜色,如Cs盐为橘红色,但它们的水溶液均为。
再谈及Os(VI)的配合物。Os(VI)是锇常见的氧化态之一,其普通化合物和配合物的种类繁多。Os(M)主要形成了几种类型的配合物,包括锇酸盐型的[OsO4]2、锇酰基型的[OsO2(NH3)4]2+等。所有这些配合物均展现出反磁性,特别是氮卤配合物中存在O—N间的三键。
要制备锇酸钾产品,可将溶于10%的氢氧化钠水溶液中,随后加入等体积的乙醇并冷却lh后滤出沉淀。先用50%的乙醇洗涤,再使用99%的乙醇洗涤。这样得到的锇酸钾为二水合物K2EOsO4·2H2O,其呈浅紫红色,易溶于水,但不溶于乙醇或。这种干燥的K2[OsO4]·2H2O在空气中冷却时稳定,但加热后会氧化分解为挥发性的OsO4,在潮湿或溶液中也会逐渐发生此分解反应。