根据《国劳动合同法》的相关规定，劳动者与用人单位之间的劳动关系存在一系列的解除条款。
在试用期内，劳动者拥有特定的解除权。只要提前三日以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同，此过程无需经过单位批准。
当用人单位出现特定过错时，如未提供约定的劳动保护或劳动条件、未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等，劳动者可以立即解除劳动合同，无需提前通知。若用人单位的规章制度违法、劳动合同无效，或存在其他法律规定的情形，劳动者同样可以解除合同。
劳动者与用人单位还可以通过协商一致来解除劳动合同，此时不受提前通知等条件的限制。
需明确的是，离职申请与离职通知是两个不同的概念。离职申请是劳动者向用人单位提出的希望解除劳动合同的请求，这体现了双方的协商意愿。而离职通知则是劳动者按照法律规定向用人单位发出的告知行为，告知其即将解除劳动合同。
对于离职申请，劳动者表达了解除合同的意愿，但最终是否能够解除合同还取决于用人单位的决定。若公司同意劳动者的请求，则劳动合同得以解除；若公司不同意，则劳动者需继续履行合同，除非存在其他法定解除事由。
离职通知则是劳动者行使法定的体现。劳动者按照法律规定的方式（如提前通知正式员工或试用期员工）发出离职通知后，在通知期限届满时，劳动合同即自动解除。用人单位需为劳动者办理离职手续，包括结算工资、出具离职证明等。
举例来说，一名正式员工按照法律规定提前30日以书面形式向公司发出离职通知，告知公司其将在特定日期后离职。公司收到通知后，应着手安排工作交接等事宜。而劳动者在履行了法定通知义务后，即使公司未批准，其亦可依法解除劳动合同。
如遇用人单位拒绝办理离职手续的情况，劳动者有权通过劳动仲裁等法律途径维护自己的合法权益。例如，员工可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求公司依理离职手续。